nella guida di postfix ho trovato questo:
always_bcc: Optional address that receives a "blind carbon copy" of each message that is received by the Postfix mail system.
che sembrerebbe essere più di quello che sapevi già: per "mail ricevuta" si intende tanto una mail "in ingresso" quanto una "in uscita", solitamente.
a naso credo che con quella direttiva dovrebbero essere salvati quindi anche i messaggi inviati, a patto che gli utenti impostino, ovviamente, il tuo server come SMTP.
io una volta ho risolto in un'altro modo, dove ne ho avuto bisogno: agli account di cui doveva essere conservata copia ho dato il solo accesso IMAP, così facendo nella mailbox rimangono anche i messaggi inviati.
non è proprio quello che volevi tu, ma alla fine il risultato è lo stesso (e soprattutto l'ho implementato in quattro e quattr'otto

)